1) Итак, для начала создаем документ с такими параметрами:

2) Далее мы переносим нужную нам картинку на окно с будущим аватаром. Я перенес нашего Фродо.
Вот что получилось:

3) Получился он каким то большим... берем инструмент
Edit > Scale (Редактирование > Обрезка) и подгоняем нужные нам размеры, вот так:

Жмем Apply. Ну вот, теперь приступаем к самому сладкому.
4) На слой с рисунком применяем векторную маску :

И переходим в панель Channels :

5) Убираем глазик со слоев RGB, Red, Green, Blue и ставим глазик на белый слой, как на рисунке:

6) Берем инструмент

Rounded Rectangle Tool () и делаем как на рисунке:

7) Далее жмем правой кнопкой внутри квадрата и выбираем Make Selection, ничего не изменяя нажимаем ОК.
8) Заливаем внутрь квадрата черным цветом. Далее жмем CTRL+D, а затем CTRL+I.
9) Получаем, что черным цветом у нас залита внешняя сторона квадрата. Ставим глазик на слои Red, Green, Blue, RGB и снимаем глазик с последнего слоя.
10) Возвращаемся обратно во вкладку Layers.
11) Получаем вот это:

Теперь, идем в Layer > Layer Style > Drop Shadow (Слой > Стиль Слоя > Внешнее Затемнение).
Ставим такие настройки:

Получаем:

Ну вот собственно и все. Если добавить градиентное стекло, рамку, текст, патерн и т.д. то получим вот что: